当前位置:首页 >综合 >能量色散X射线荧光光谱法测定硫含量的影响因素及控制措施(一) 测定而原油含量变化范围很大

能量色散X射线荧光光谱法测定硫含量的影响因素及控制措施(一) 测定而原油含量变化范围很大

2025-05-11 19:16:03 [百科] 来源:潮趣云廊

石油及石油产品中含有的色散X射施硫会对输送管道、设备产生腐蚀作用,线荧对操作人员的光光健康造成损害。在某些情况下,谱法一些非活性硫化物作为添加剂加入到成品油中后,测定硫的硫含量存在会改善油品的性质。因此,影响因素硫含量是及控石油及石油产品监控的重要质量指标。硫含量指以硫化氢、制措硫醇类硫、色散X射施二硫化物、线荧噻吩等各种形式存在的光光硫的总含量。一般汽油、谱法柴油等成品油中硫含量很低,测定而原油含量变化范围很大,硫含量从毫克每千克(mg/kg)含量级别到百分(%)含量级别均有分布,有的甚至达到10%以上。

目前,测定石油及石油产品中硫含量的方法主要有能量色散X射线荧光光谱法、紫外荧光法、微库仑法等。微库仑法操作步骤复杂,影响检测结果的因素很多。因能量色散X射线荧光光谱法和紫外荧光法具备省时省力,分析效率较高等优势,可满足汽油、柴油等成品油和原油硫含量的测定,为现在实验室常用的方法。能量色散X射线荧光光谱法应用范围更加广泛,尤其适用于重质油的测定。现有文献记载采用微库仑法和紫外荧光硫法测定硫含量时,检测结果的影响因素较多。

一、实验方法

一般室温下,流动性好的样品充分摇匀后,直接取适量试样装入样品盒中进行测定。室温下流动性差的粘稠样品,如重质原油、高蜡原油,应提前将样品在50℃~60℃的烘箱中加热到具有流动性,将样品充分摇匀后,取适量试样装入样品盒中。压紧窗膜,保证窗膜是平展和干净的。将窗膜朝向能量色散X射线荧光硫分析仪的窗口,保证窗口和液体之间没有气泡。选择合适范围的标准曲线,设定读数时间、读数次数,待仪器给出测定结果。

二、影响因素及控制措施

能量色散X射线荧光光谱法测定硫含量虽然操作简单,制备样品盒后即可进行测定,但是设备状态、样品本身基质影响、环境及操作过程中的细节问题都可能对检测结果的准确性产生干扰。通过对日常检测工作数据进行分析,影响能量色散X射线荧光光谱法测定硫含量的结果主要有以下5个方面。

1.设备状态

能量色散X射线荧光光谱法测定硫含量的原理为将试样置于X射线源发射出来的光束中,测量激发能量为2.3keV的硫Kα特征X射线,并将累积计数与制备好的标准品的计数进行对比,从而获得硫含量。按照设备厂家使用说明,标准品的计数不需要每次进行测量,因此从检测原理可知,设备状态对测定结果有直接的影响。

表1给出了实验室在日常检测时,发现质控样超出示值误差允许范围后,重新利用标准样品绘制校准曲线,利用新、旧两条校准曲线测定同一个样品中硫含量的结果;同一样品与其他实验室间比对的结果数据。实验室内校准前后的测定值分别为0.557%和0.565%,两次测定结果的重复性差值为0.008%。实验室间校准前后的再现性差值分别为0.007%和0.001%。通过表1可以分析出设备状态对实验室日常检测数据的准确性有很大影响。

通过质控样品的示值误差和重复性可以验证设备状态是否满意。如果质控样品的测定结果不符合示值误差和重复性规定值要求,说明设备状态已经出现偏差,会对测定结果准确度产生较大影响,应重新用标准样品绘制工作曲线。

2.样品基质的影响

样品基质中存在的氧、磷、锌、铅、钙、氯、乙醇、甲醇、脂肪酸甲酯等的X射线特征谱线与硫特征谱线非常相近,会产生基体效应,对硫含量测定结果产生干扰。能量色散X射线荧光光谱法测定硫含量的相关标准给出了干扰物质含量对硫含量测定结果的影响。

如干扰物质的含量超过标准规定值,可通过仪器内置软件对谱图的处理或对样品进行稀释或者使用基体匹配的标准样品进行消除。对样品稀释应根据样品基质选择合适的基体稀释剂。使用基体匹配的标准样品,可采用在试样中添加一定量的标准样品进行制备,标准加入法可以最大限度地实现与试样基质的匹配。

3.样品均匀性的影响

化学分析中样品均匀性会影响到分析结果的准确性。表2和表3分别给出了室温下具有流动性的样品(轻质原油)和室温下流动性差的粘稠样品(稀释沥青)在未混匀的情况下,从上、中、下不同位置取样,每个位置样品进行3次测定的分析结果。并用单因子方差分析对测定结果的单次测定平均值、总体平均值、样品内和样品间的方差进行统计,进而得出能反映均匀性的统计量F,通过F值与显著性水平表格给定的数值比较对均匀性进行分析。通过查α=0.05显著水平表给定的Fα值与统计量F作比较,轻质原油样品和稀释沥青的F均大于Fα,结果表明未经混匀的样品,样品内和样品间有显著性差异,样品不均匀的,不具备代表性。且轻质原油样品的F值小于稀释沥青的F值,表明室温下流动性差的粘稠样品比室温下具有流动性的样品更具有不均匀性。

为确保结果的准确性,室温下流动性差的样品本身均匀度差应在取样前先加热到具有一定的流动性,充分摇匀后,再取试样进行测定。

4.环境条件的影响

环境温度和湿度对硫含量测定均有影响。温湿度对硫含量测定结果的影响,既可以是对试样本身直接的影响,也可以是对设备状态的影响,从而间接影响测定结果。表1设备状态对日常检测的影响数据也可以分析出环境温湿度对测定结果的影响,实验室所在地区11月份与3月份的环境温湿度差别比较大,11月相对干冷,室温一般17℃~20℃,湿度一般为30%~45%;3月份湿热,室温一般为20℃~22℃,湿度一般为50%~65%。环境条件的差别可能导致11月份建立的校准曲线在3月份使用时不再适用。温湿度还可以影响试样的流动性、含硫物质的挥发性等,对试样本身产生直接的影响。文献中刘志鹏对温度变化对硫含量测定结果的影响进行了详细研究。

实验室尽量利用空调、补风、除湿等设备,保证实验室内环境温湿度的相对恒定。以保证环境条件满足设备运行和样品测定对温湿度的要求。

声明:本文所用图片、文字来源《质量与认证》,版权归原作者所有。如涉及作品内容、版权等问题,请与本网联系删除。

相关链接:X射线荧光光谱样品乙醇

(责任编辑:综合)

    推荐文章
    • 广西获专利转化专项计划奖补1亿元

      广西获专利转化专项计划奖补1亿元中国消费者报南宁讯记者顾艳伟)7月7日,国家知识产权局在广西壮族自治区南宁市召开2023年全国专利转化专项计划推进交流活动,深入推进专利转化专项计划实施。根据国家知识产权局绩效评价指标,全国新增江西、 ...[详细]
    • 陕西咸阳:扎实推进药品安全巩固提升行动

      陕西咸阳:扎实推进药品安全巩固提升行动中国消费者报西安讯记者徐文智)今年以来,陕西省咸阳市市场监管局立足工作实际、创新监管举措、持续协同发力,扎实推进药品安全巩固提升行动。凝聚合力抓整治。咸阳市市场监管局与咸阳市公安局、市卫生健康委、市医 ...[详细]
    • 农药残留的酶活性抑制与免疫分析技术的免疫分析法(六)

      农药残留的酶活性抑制与免疫分析技术的免疫分析法(六)④放射免疫分析放射免疫分析(radioimmunoassay,RIA)是由Yalow R·S·和Berson S.A.于1954年创建的。该法利用放射性同位素(常用3H、1 ...[详细]
    • 晚餐可能影响第二天工作状态?吃比我们想的还复杂

      晚餐可能影响第二天工作状态?吃比我们想的还复杂民以食为天,饮食对于我们来说,既是满足身体需求的一种日常行为,许多时候也是满足心理需求的一种重要途径。而随着经济的发展以及居民生活物质水平的不断提升,对于吃,我们已经不仅仅满足于吃得饱,更多时候会希望 ...[详细]
    • 广西获专利转化专项计划奖补1亿元

      广西获专利转化专项计划奖补1亿元中国消费者报南宁讯记者顾艳伟)7月7日,国家知识产权局在广西壮族自治区南宁市召开2023年全国专利转化专项计划推进交流活动,深入推进专利转化专项计划实施。根据国家知识产权局绩效评价指标,全国新增江西、 ...[详细]
    • 广西融安:多部门严防电动自行车安全隐患

      广西融安:多部门严防电动自行车安全隐患近日,广西壮族自治区融安县市场监管局联合交警、交通等有关部门成立了4个检查组,严查非法改装、伪造证书以及生产销售无合格证、无厂名厂址、不符合国家标准、未获得CCC认证电动自行车的行为。此次检查,共立案 ...[详细]
    • 农药残留的酶活性抑制与免疫分析技术的免疫分析法(六)

      农药残留的酶活性抑制与免疫分析技术的免疫分析法(六)④放射免疫分析放射免疫分析(radioimmunoassay,RIA)是由Yalow R·S·和Berson S.A.于1954年创建的。该法利用放射性同位素(常用3H、1 ...[详细]
    • 深圳举行合理用药知识科普活动

      深圳举行合理用药知识科普活动中国消费者报深圳讯记者黄劼)2024年6月22日,由深圳市市场监管局主办,深圳市药物警戒院和深圳市市场监督管理局光明监管局承办的社区药品安全服务网项目光明区药品安全主题科普宣传活动在深圳市光明区的公明 ...[详细]
    • 新春走基层|标准让果农生活更甜蜜

      新春走基层|标准让果农生活更甜蜜中国消费者报报道记者徐文智)苹果种植业是陕西省延安市的特色优势产业。洛川苹果以果型圆润、色泽鲜艳、风味浓郁闻名遐迩,已经成为延安市一张含金量十足的地方名片。作为延安的地理标志产品,洛川苹果高质量发展的 ...[详细]
    • 陕西榆林:倾心维权为民解忧

      陕西榆林:倾心维权为民解忧中国消费者报西安讯记者徐文智)一面锦旗背后藏着一则故事,更蕴含着消费者对市场监管人员消费维权工作的认可与鼓励。7月1日,陕西省榆林市横山区市场监管局收到消费者送来的锦旗,向消保维权工作人员高效化解消费 ...[详细]
    热点阅读